เป็นเรื่องราวของเจ้าแม่งู นามว่า อัญญาวดี ที่เธอนั้นได้เกิดหลงรักเจ้าชายหนุ่มอย่าง เจ้าไชยะวงศ์ เธอได้ใช้วิธีร่ายมนต์เสน่ห์ใส่จนเจ้าชายหลงรักจนหัวปักหัวปำ เรื่องถึงหู เจ้านางคำหยาดฟ้า ซึ่งเป็นคู่หมั้นคู่หมายของเจ้าไชยะวงศ์ เจ้านางคำหยาดฟ้าโกรธแค้นมากที่ถูกแย่งคนรักไป และได้หาทางสืบว่า อัญญาวดีเป็นใคร เจ้านางคำหยาดฟ้าสงสัยว่าอัญญาวดีไม่ใช่คนแต่เป็นนางพญางูแปลงกายมาหลอกเจ้าชาย เธอจึงได้วางแผนให้ มณีวัน นางรำหลวงมาทำพิธีร่ายรำบูชานางพญางูเพื่อถอนมนต์เสน่ห์ และจองจำวิญญาณของอัญญาวดีไว้ในเทวรูป จึงเป็นจุดเริ่มต้นของความรักและความแค้นระหว่างนางพญางูกับเจ้าชายหนุ่ม ที่รอความรักมานับศตวรรษ หวังจะถูกปลุกขึ้นมาอีกครั้ง เรื่องราวจะเป็นอย่างไรต่อไปนั้นติดตามได้ในละครเรื่อง อสรพิษ